Esta secção é dedicada à simulação do equilíbrio líquido-líquido (LLE) mediante a aplicação de um CÁLCULO FLASH LL . Determinam-se as composições das fases líquidas em equilíbrio para alguns sistemas ternários seleccionados para o efeito, de acordo com a sua importância nos processos de separação.
EXEMPLO DE APLICAÇÃO
Sistema acetato de etilo(1)+etanol(2)+água(3) à temperatura de 25 ºC.
Dada a composição total de uma mistura líquida (através das fracções molares globais de cada componente i, ZF,i, utiliza-se o cálculo flash LL para determinar as composições da fase aquosa (rica em água) e da fase orgânica (rica em ester). O modelo de contribuição de grupos UNIFAC é utilizado na determinação dos coeficientes de actividade.
O programa desenvolvido necessita de conhecer cada um dos solventes nas fases líquidas que se separam no equilíbrio (designados por líquidos 1 e 2). Caso não sejam especificados os solventes o programa faz essa especificação com base em critérios de solubilidade dos componentes nas fases líquidas
Condições de cálculo:
1-Composição global do líquido: ZF,1= 0.20, ZF,2=0.10 e ZF,3=.0.70
2-Sem indicação dos solventes nas fases.
Resultados
Comparação entre as composições calculadas e experimentais(1) das fases aquosa e orgânica
Fracções molares na fase aquosa | Fracções molares na fase orgânica |
calculada | experimental | calculada | experimental |
x1= 0.028 | x1= 0.032 | x1= 0.508 | x1= 0.573 |
x2=0.062 | x2=0.062 | x2=0.170 | x2=0.122 |
x3=0.910 | x3=0.906 | x3=0.320 | x3=0.305 |
Como se pode observar a concordância entre valores calculados e experimentais é satisfatória.
A folha de resultados detalhada e relatório anexo para este problema são dados aqui .
A folha de resultados detalhada e relatório anexo para este problema entrando com as mesmas condições de alimentação (mesmos ZF,i) mas com indicação dos solventes nas fases podem encontrar-se aqui .
Comparando os dois casos, observa-se que são obtidos resultados idênticos da composição das fases em equilíbrio. A diferença reside no maior número de iterações que são necessárias quando não se especificam os solventes das fases. No exemplo em curso temos 22 e 10 iterações para os dois casos.
O programa de simulação pode também numa aplicação mais geral e completa, gerar o diagrama completo do LLE e comparar no mesmo diagrama os dados de equilíbrio gerados pelo modelo UNIFAC e encontrados na literatura. Isto é ilustrado na na Figura1 onde se comparam os valores experimentais e calculados para diversas tie-lines novamente para o sistema acetato de etilo(1)+etanol(2)+água(3) à temperatura de 25 ºC.
Figura 1. Tie-lines experimentais(1) e calculadas com o modelo UNIFAC para o sistema acetato de etilo(1)+etanol(2)+água(3) à temperatura de 25 ºC.
EXERCÍCIOS PROPOSTOS
A) Determinar a composição das fases líquidas em equilíbrio para o sistema acetato de etilo(1)+etanol(2)+água(3) à temperatura de 25 e 45 ºC. Comparar com valores da literatura.(1)
B) Construir a curva de distribuição para o sistema acetato de etilo(1)+etanol(2)+água(3) à temperatura de 25 ºC. Comparar os resultados obtidos da simulação com os que se obtêm a partir dos dados da literatura.(1)
DADOS:
Composições das fases em equilíbrio do sistema acetato de etilo(1)+etanol(2)+água(3) a 25 , 35 e 45 ºC.(1) A composição é dada em fracções molares.
Temperatura ºC | Fase aquosa | Fase orgânica |
x1 | x2 | x3 | x1 | x2 | x3 |
25 | 0.022 | 0.000 | 0.978 | 0.867 | 0.000 | 0.133 |
| 0.026 | 0.021 | 0.953 | 0.796 | 0.035 | 0.169 |
| 0.026 | 0.031 | 0.943 | 0.753 | 0.056 | 0.191 |
| 0.029 | 0.048 | 0.923 | 0.661 | 0.093 | 0.246 |
| 0.032 | 0.062 | 0.906 | 0.573 | 0.122 | 0.305 |
| 0.042 | 0.082 | 0.876 | 0.432 | 0.156 | 0.412 |
| | | | | | |
35 | 0.022 | 0.000 | 0.978 | 0.868 | 0.000 | 0.132 |
| 0.027 | 0.035 | 0.938 | 0.707 | 0.074 | 0.219 |
| 0.029 | 0.049 | 0.922 | 0.604 | 0.108 | 0.288 |
| 0.029 | 0.057 | 0.914 | 0.557 | 0.130 | 0.313 |
| 0.032 | 0.080 | 0.888 | 0.408 | 0.160 | 0.432 |
| | | | | | |
45 | 0.020 | 0.000 | 0.980 | 0.862 | 0.000 | 0.138 |
| 0.021 | 0.016 | 0.963 | 0.786 | 0.041 | 0.173 |
| 0.026 | 0.032 | 0.942 | 0.667 | 0.083 | 0.250 |
| 0.027 | 0.048 | 0.925 | 0.575 | 0.118 | 0.307 |
| 0.032 | 0.056 | 0.912 | 0.515 | 0.133 | 0.352 |
| 0.043 | 0.075 | 0.883 | 0.400 | 0.160 | 0.440 |
Referências
(1) Arce A.; Alonso L.; Vidal I., Liquid-Liquid Equilibria of the Systems Ethyl Acetate+Ethanol+Water, Butyl Acetate+Ethanol+Water, and Ethyl Acetate+Buthyl Acetate+Water, J. Chem. Eng. Japan 1999, 32, 440-444.